潤(rùn)滑油的氧化是由于光、熱、過(guò)渡金屬等的作用，產(chǎn)生了自由基而開(kāi)始進(jìn)行的。自由基與氧反應(yīng)產(chǎn)生過(guò)氧自由基，過(guò)氧自由基與其他分子反應(yīng)產(chǎn)生過(guò)氧化氫和游離基。過(guò)氧化氫進(jìn)一步分解產(chǎn)生烷氧自由基和羥基自由基。連鎖反應(yīng)的結(jié)果是進(jìn)一步生成酮、醛、有機(jī)酸等，最后進(jìn)行縮合反應(yīng)，生成了油泥和漆膜，同時(shí)使?jié)櫥偷酿ざ仍黾印?/p>

　　無(wú)論什么樣的氧化產(chǎn)物， 一般都是有害的。油泥黏附在金屬表面，可能引起運(yùn)動(dòng)部件的黏結(jié)或磨損，堵塞濾網(wǎng)和油管線，降低循環(huán)油量。氧化生成的酸將腐蝕金屬，氧化也與油品黏度增加有關(guān)，而且氧化產(chǎn)物本身也像催化劑那樣作用，進(jìn)一步加速氧化。

　　從反應(yīng)歷程可以看出，有兩種手段可以控制氧化：

　　① 防止生成過(guò)氧化物，即當(dāng)過(guò)氧化物一旦形成，就加以破壞，終止鏈的繼續(xù)發(fā)展或終止自由基的發(fā)展。所以，阻止生成過(guò)氧化物的直接辦法，是加入對(duì)氧化物有很強(qiáng)親和力的添加劑——過(guò)氧化物分解劑和鏈終止劑，即抗氧劑。

　?、?研究抑制金屬對(duì)油品氧化的催化效應(yīng)，即加入金屬減活劑或鈍化劑。

　　抗氧劑的抗氧化機(jī)理

　　抗氧劑的作用是消除剛剛產(chǎn)生的自由基，或者促使氫過(guò)氧化物的分解，阻止鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的進(jìn)行。

　?。?）胺類抗氧劑抗氧化機(jī)理

　　胺類抗氧劑結(jié)構(gòu)中和氮原子相連接的氫原子是最活潑的，通過(guò)活潑氫與自由基的反應(yīng)，從而降低產(chǎn)品氧化速度，再利用失去活潑氫而形成穩(wěn)定自由基的抗氧化劑分子捕獲自由基而終止氧化反應(yīng)。

　?。?）酚類抗氧劑抗氧化機(jī)理

　　酚類抗氧劑通過(guò)給出一個(gè)氫原子或偶合反應(yīng)（即終止反應(yīng)）來(lái)終止自由基的作用，從而達(dá)到抑制或延緩產(chǎn)品被氧化的目的。

　?。?）輔助抗氧化劑抗氧化機(jī)理

　　如硫醚中硫原子化學(xué)活性很大，在氧化條件下首先受到親電試劑的進(jìn)攻，形成亞砜，亞砜很快被氧化為砜，進(jìn)而氧化為酮。硫醚基參與了過(guò)氧化物的反應(yīng)，使過(guò)氧化物分解，抑制氧化反應(yīng)的進(jìn)行。

　　抗氧化劑的類型

　　抗氧劑可分為主抗氧劑（ Ⅰ 類抗氧劑）和輔助抗氧劑（Ⅱ類抗氧劑），能消除自由基的抗氧劑有芳香胺和受阻酚等化合物及其衍生物，稱為主抗氧劑；能分解氫過(guò)氧化物的抗氧劑有含磷和含硫的有機(jī)化合物稱為輔助抗氧劑.。

　?。?）胺類抗氧劑

　　胺類抗氧化劑抗氧效果顯著，特別是具有突出高溫抗氧化性，同時(shí)有變色性，使油品變色，但不影響其出色抗氧化性能表現(xiàn)。

　?。?）酚類抗氧劑

　　受阻酚類抗氧劑是一些具有空間阻礙的酚類化合物，它們的抗熱氧化效果顯著，且具有較好的不變色和不污染性，但一般分子量小的酚類抗氧化劑，在高溫情況下，揮發(fā)性和抽出性較大，影響抗氧化性能，應(yīng)用溫度相對(duì)胺類抗氧化劑要低。

　?。?）復(fù)合抗氧化劑

　　多種類型抗氧化劑復(fù)合會(huì)有抗氧化協(xié)同作用，其抗氧化效果往往大于單一使用之和，不同類型抗氧化劑可以分別在不同的階段終止油脂氧化的鏈鎖反應(yīng)，其抗氧化效果更為突出。

　?。?）輔助抗氧劑

　　含硫醚基液體高分子量酚類抗氧劑，除了作為主抗氧劑外，還因其所含硫醚基可分解過(guò)氧化物，可作為輔助抗氧化劑，具有多功能活性。

　　亞磷酸酯類能和過(guò)氧化物反應(yīng)，作為輔助抗氧化劑，其常和酚類抗氧化劑結(jié)合使用，具有協(xié)同作用。

　　抗氧劑的選擇與使用

　　同一種抗氧化劑在不同的油中也顯示出不同的抗氧化效果，一般情況下，Ⅰ類Ⅱ類基礎(chǔ)油對(duì)酚類抗氧劑表現(xiàn)出較好的感受性，而Ⅲ類Ⅳ類基礎(chǔ)油對(duì)胺類抗氧化劑有較好的感受性。

　　不同類型抗氧化劑在同一種油中的抗氧化機(jī)理和效果不一樣，應(yīng)用中充分發(fā)揮不同類型抗氧化劑復(fù)配的協(xié)同作用和使用增效劑以獲得最佳抗氧化效果。

　　接觸金屬對(duì)潤(rùn)滑油氧化有催化作用，有水同時(shí)存在的情況下更為明顯，因其加快了過(guò)氧化物分解生成自由基，引發(fā)油脂氧化鏈反應(yīng)，加速油品氧化。

　　具有合適的氧化還原電位的三價(jià)或多價(jià)的過(guò)渡金屬（Co、Cu、Fe、Mn、Ni）具有很強(qiáng)的促進(jìn)油脂氧化的作用。

　　在油品實(shí)際使用過(guò)程， 金屬銅存在較為普遍，某些情況下在使用抗氧化劑同時(shí)復(fù)配金屬鈍化劑，獲得更為突出抗氧化效果。

　　油品使用和儲(chǔ)存過(guò)程中注意促進(jìn)氧化的因素，如光（紫外線）、熱（高溫）、氧壓力等。

　　應(yīng)用中注意抗氧化劑在油品中溶解與分散情況，溶解分散程度會(huì)影響抗氧化效果。

　　全方位抗氧體系之金屬減活劑

　　油品在使用過(guò)程中， 在氧存在的條件下，受熱、光的作用而發(fā)生氧化變質(zhì)。若潤(rùn)滑油中含有金屬，如銅、鐵等金屬離子，即使含量很低，它們也能起到催化作用，加速油品氧化過(guò)程中的自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，加速油品的氧化速度，生成酸、油泥和沉淀。

　　酸會(huì)使金屬部件產(chǎn)生腐蝕、磨損，油泥和沉淀使油品變稠，引起活塞環(huán)的黏結(jié)以及油路的堵塞，進(jìn)而降低油品的使用性能。因此，防止金屬離子對(duì)氧化的促進(jìn)作用對(duì)于潤(rùn)滑油是十分重要的。

　　金屬減活劑（Metal Passivator），也稱為金屬鈍化劑或緩蝕劑，是抑制金屬對(duì)氧化和腐蝕起催化作用的潤(rùn)滑油添加劑，對(duì)于潤(rùn)滑油而言，通常是將抗氧劑與金屬減活劑（Metal Passivator）復(fù)配使用，發(fā)揮兩者的協(xié)同效應(yīng)，從而大大提高油品的抗氧化能力。

　　酚型和胺型抗氧劑二元復(fù)合比單獨(dú)使用一種抗氧劑的效果好，而酚型、胺型抗氧劑及金屬減活劑的三元復(fù)合可起到更好的協(xié)同作用。

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